Organometálicos 4/7

Marcelo Avena
1 Nov 202011:48

Summary

TLDREl guion del video ofrece una explicación detallada de los ligandos en química inorgánica, enfocándose en su unión a metales a través de enlaces triples y dobles. Se discuten casos específicos como la coordinación de alquilos y la función de ligandos como puente entre metales, lo que resulta en la debilitamiento del triple enlace y cambios en la estructura del compuesto. Se mencionan ejemplos de ligandos como el nitrógeno, oxígeno y el monóxido de nitrógeno, destacando su importancia en procesos como la fijación de nitrógeno y la catálisis en sistemas biológicos y químicos. Además, se explora cómo la cristalografía ayuda a diferenciar entre tipos de unión de ligandos y se presentan diagramas de orbitales moleculares para entender mejor estas interacciones.

Takeaways

  • 🔬 Los ligandos blandos no se unen al metal a través de un doble enlace por donación y retro donación.
  • 🧬 Los compuestos orgánicos con triple enlace poseen dos orbitales pi para donar electrones.
  • 🔗 Un ligando puede donar dos electrones a un solo centro metálico o actuar como ligando puente coordinando a dos centros metálicos.
  • 🔭 En complejos de cobalto, el ligando alquino se dispone perpendicularmente al eje del metal, facilitando la donación de electrones.
  • 🧲 La retro donación debilita el triple enlace, alargando la distancia carbono-carbono y modificando los ángulos.
  • 🌿 La molécula de nitrógeno se une al metal de manera similar al monóxido de carbono, a través de donación sigma y retro donación.
  • ⚗️ La catálisis de la reacción entre nitrógeno e hidrógeno para producir amoníaco implica la ruptura del enlace triple del nitrógeno.
  • 🔧 Las moléculas fijadoras de nitrógeno, como las nitrogenasas, utilizan hierro como centro metálico para debilitar el enlace nitrógeno-nitrógeno.
  • 🔬 La molécula de oxígeno puede actuar como ligando en los compuestos organometálicos, uniéndose de forma terminal o lateral.
  • 🧪 El monóxido de nitrógeno puede unirse al metal de manera lineal o angular, comportándose de manera similar al monóxido de carbono o al oxígeno.

Q & A

  • ¿Qué son los ligandos blandos y cómo se unen a los metales?

    -Los ligandos blandos son aqueles que no forman un doble enlace con el metal a través de donación y retro-donación. Se unen a los metales a través de enlaces más débiles.

  • ¿Cómo se forman los triples enlaces en los compuestos orgánicos con ligandos que no se unen a través de dobles enlaces?

    -Los compuestos orgánicos con triple enlaces poseen dos orbitales pi con los cuales pueden donar electrones. Existen dos casos principales de unión: uno donde participa un solo orbital pi y otro donde participan ambos orbitales pi, actuando como ligando puente.

  • ¿Cómo se describe la estructura del complejo de cobalto mencionado en el guion?

    -El complejo de cobalto tiene dos átomos de cobalto, y el ligando 'al chino' se dispone de tal manera que el eje carbono-carbono del ligando es perpendicular al eje cobalto-actinio.

  • ¿Qué sucede con el triple enlace al realizar la donación y retro-donación en los ligandos?

    -La donación y retro-donación de electrones debilita el triple enlace, lo que resulta en alargamiento de la distancia carbono-carbono y modificación de los ángulos entre los carbonos.

  • ¿Qué es el ligando dmitro y cómo se une a los metales?

    -El ligando dmitro es una molécula de nitrógeno que se une a un metal directamente. La unión ocurre a través de una condonación sigma y una retro-donación, lo que puede llevar a la ruptura del enlace triple nitrógeno-nitrógeno.

  • ¿Cómo se relaciona la molécula de nitrógeno con la catálisis de la reacción entre nitrógeno y hidrógeno para dar amoníaco?

    -La molécula de nitrógeno se absorbe sobre la superficie del catalizador metálico, generalmente hierro, lo que debilita los enlaces y permite la generación de amoníaco.

  • ¿Qué son las moléculas fijadoras de nitrógeno y cómo se relacionan con la fijación de nitrógeno?

    -Las moléculas fijadoras de nitrógeno son enzimas que contienen hierro como centro metálico y que unen al nitrógeno a este centro, lo que debilita el enlace para la ruptura del mismo y la formación de otras especies de nitrógeno.

  • ¿Qué es el ligando de oxígeno y cómo se une a los metales en los compuestos organométalicos?

    -El ligando de oxígeno es la molécula de oxígeno que puede unirse a los metales en dos formas principales: como un oxígeno terminal formando un ángulo metal-oxígeno-oxígeno o como un ligando de oxígeno lateral.

  • ¿Cómo se interpreta la unión del monóxido de nitrógeno como ligando?

    -El monóxido de nitrógeno, conocido como ligando mi, puede unirse a los metales de manera lineal o angular. En el modo lineal, actúa como cation mi y en el modo angular, se comporta como el oxígeno 2 en modo terminal, siendo donador de 2 electrones en ambos casos.

  • ¿Qué sucede con el número de electrones del complejo cuando el ligando NO cambia de modo lineal a angular?

    -Cuando el ligando NO cambia de modo lineal a angular, el número de electrones del complejo disminuye en dos, pasando de 18 a 16 electrones.

Outlines

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🔬 Ligandos y enlaces triples en compuestos orgánicos

El primer párrafo discute los ligandos en compuestos orgánicos, enfocándose en cómo algunos no se unen al metal a través de un doble enlace por donación y retro donación. Se menciona que los ligandos que no se unen a través de un doble enlace pueden hacerlo a través de un triple enlace, lo que implica que los compuestos con triple enlace tienen dos orbitales para donar electrones. Se describen dos casos principales de unión: uno donde un solo orbital pi participa y otro donde dos orbitales pi participan, actuando como ligando puente. Se ilustra con un ejemplo de un complejo de cobalto donde el ligando 'al' se une perpendicular al eje cobalto-carbono, y se discute cómo la donación y retro donación de electrones debilita el triple enlace, altera la distancia entre átomos de carbono y modifica los ángulos. También se menciona el ligando 'dinitrógeno' y su importancia en la catálisis y en sistemas biológicos, donde puede llevar a la ruptura del enlace triple y la generación de especies de nitrógeno útiles.

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🌀 Unión de oxígeno y su rol en compuestos orgánicos

El segundo párrafo se centra en la unión de oxígeno como ligando en compuestos orgánicos, destacando dos formas principales de unión: la unión terminal y la unión lateral. Se describe cómo la unión terminal implica una donación de dos electrones por parte del oxígeno, mientras que la unión lateral implica una interacción diferente con los orbitales del metal. Se menciona la unión de oxígeno a hierro en porfirinas como un ejemplo de unión terminal y el complejo de iridio con cloro, tripeína fina y monóxido como un ejemplo de unión lateral. Se discute la reversibilidad de esta unión y cómo estos complejos pueden captar oxígeno y potencialmente ser utilizados en emergencias médicas como sustitutos temporales de la sangre. Se incluye una explicación de cómo se diferencian estas uniones mediante cristalografía y se discuten los estados de oxígeno, incluyendo el estado fundamental y los estados excitados, y cómo estos estados afectan la unión de oxígeno en los compuestos.

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🔄 Cambios en la coordinación del ligando nitrógeno monóxido

El tercer párrafo explora cómo el monóxido de nitrógeno (NO) puede actuar como ligando en compuestos orgánicos, pudiendo unirse de manera lineal o angular. Se explica que en la unión lineal, NO actúa como un cation radical, donando dos electrones al metal, similar al monóxido de carbono. En cambio, en la unión angular, NO se comporta como el oxígeno molecular (O2) en su estado excitado, también donando dos electrones. Se discute cómo el cambio de la forma de coordinación de NO, de lineal a angular, reduce el número de electrones del complejo, lo que puede tener implicaciones en la estabilidad y reactivad de los complejos. Además, se menciona que este cambio en la coordinación de NO es un fenómeno que se estudia en detalle en la química de los compuestos orgánicos.

Mindmap

Keywords

💡Ligando

Los ligandos son moléculas o átomos que se unen a un metal en una estructura orgánica metálica. Son fundamentales en la química inorgánica y coordinativa, ya que afectan las propiedades y la estabilidad de los compuestos. En el video, se discuten diferentes tipos de ligandos, como los que forman triples enlaces y los que participan en donaciones electrónicas.

💡Triple enlace

El triple enlace es una forma de enlace químico que implica la transferencia de seis electrones entre dos átomos. Es característico de moléculas como el nitrógeno y el carbono en ciertas condiciones. En el contexto del video, se menciona cómo la formación de ligandos con metales puede debilitar el triple enlace, cambiando propiedades como la longitud y ángulos de enlace.

💡Donación electrónica

La donación electrónica es el proceso por el cual un ligando transfiere electrones a un metal en una estructura orgánica metálica. Es un aspecto clave en la formación y estabilidad de compuestos metálicos. El video explica cómo los ligandos pueden donar electrones a través de diferentes mecanismos, como la donación pi y la donación sigma.

💡Retro donación

La retro donación es el proceso inverso a la donación electrónica, donde el metal transfiere electrones de regreso al ligando. Esta interacción es crucial para la estabilidad y reactivación de los compuestos metálicos. En el video, se ilustra cómo la retro donación puede debilitar enlaces triples y cambiar la geometría de los ligandos.

💡Compuestos orgánicos metálicos

Los compuestos orgánicos metálicos son una clase de sustancias químicas que contienen átomos de metal unidos a átomos de carbono mediante enlaces. Son importantes en diversas aplicaciones, desde la catálisis hasta la medicina. El video se centra en cómo los ligandos interactúan con metales en estos compuestos.

💡Ligando puente

Un ligando puente es un ligando que se une a más de un átomo metálico en un compuesto, lo que puede dar lugar a estructuras complejas y a menudo aumenta la estabilidad del compuesto. El video menciona cómo los ligandos pueden actuar como puentes, coordinándose a múltiples centros metálicos.

💡Ligando dmitro

El ligando dmitro, o diazotizado, es un radical con un átomo de nitrógeno y un átomo de hidrógeno. Se menciona en el video como un ligando muy estudiado debido a su capacidad para formar complejos que pueden llevar a la ruptura del enlace triple nitrógeno-nitrógeno, lo cual tiene aplicaciones en procesos como la síntesis de amoníaco.

💡Molécula de nitrógeno

La molécula de nitrógeno (N2) es una molécula diatómica con un triple enlace muy estable que es esencial para la vida, ya que es una fuente de nitrógeno en la naturaleza. El video discute cómo la interacción de N2 con metales en compuestos metálicos puede llevar a la ruptura de su triple enlace.

💡Fijación de nitrógeno

La fijación de nitrógeno es el proceso por el cual el nitrógeno atmosférico (N2) se convierte en formas más accesibles para la vida, como el amoníaco. Es un tema importante en la química y la biología, y el video menciona cómo ciertos compuestos metálicos y enzimas pueden facilitar este proceso.

💡Molécula de oxígeno

La molécula de oxígeno (O2) es esencial para la respiración de la mayoría de los organismos vivos. En el video, se discute cómo el oxígeno puede actuar como ligando en compuestos metálicos, formando enlaces de distintos tipos que influyen en la estabilidad y las propiedades del compuesto.

Highlights

Los ligandos blandos no se unen al metal a través de un doble enlace por donación y retro donación.

Los ligandos que no se unen a través de un doble enlace pueden hacerlo a través de un triple enlace.

Los compuestos orgánicos con triple enlace poseen dos orbitales para donar electrones.

Existen dos casos principales de unión: uno con un solo orbital pi coordinando a un centro metálico y otro con dos orbitales pi coordinando a dos centros metálicos.

El ligando 'al' puede actuar como puente, donando dos electrones a cada centro metálico en el segundo caso.

La donación y retro donación debilita el triple enlace, alargando la distancia carbono-carbono y modificando los ángulos.

El ligando dmitro y la molécula de nitrógeno se unen al metal a través de condonación sigma y retro donación.

Los complejos con dmitro pueden llevar a una ruptura del enlace triple nitrógeno-nitrógeno y a la generación de especies de nitrógeno útiles.

La catálisis de la reacción entre nitrógeno y hidrógeno para dar amoníaco involucra complejos metálicos con moléculas de nitrógeno.

Las moléculas fijadoras de nitrógeno, como las enzimas con hierro como centro metálico, pueden debilitar el enlace para la ruptura y formación de otras especies de nitrógeno.

La inorgánica fijación de nitrógeno es un campo de estudio activo, con investigaciones sobre la unión de nitrógeno y su estructura.

El ligando de oxígeno, O2, se une a los compuestos organométalicos principalmente de dos maneras: mono apto y diaz.

La unión mono apto implica una donación de dos electrones a través de un orbital pi.

La unión diaz implica una donación de dos electrones a través de un orbital pi coordinando a dos centros metálicos.

Los complejos de iridio con cloro, trip en info fina y monóxido pueden captar irreversiblemente al oxígeno.

Los complejos de Vaska son ejemplos de sistemas reversibles de captura de oxígeno que podrían ser utilizados como sustitutos de la sangre.

La diferenciación entre la unión mono apto y diaz se hace a través de cristalografía, observando las distancias metal-oxígeno y oxígeno-oxígeno.

El estado más estable de la molécula de oxígeno es el basal, con un enlace de singul, mientras que el estado excitado es el singul lete.

La molécula de oxígeno en el modo terminal se puede interpretar como una donación de dos electrones hacia el metal.

El monóxido de nitrógeno como ligando puede unirse de manera lineal o angular, cambiando su comportamiento electrónica y su interacción con el metal.

El cambio de modo de coordinación del ligando NO, de lineal a angular, reduce el número de electrones del complejo.

Transcripts

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los últimos ligando que habíamos visto

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eran los blandos al que no se unían al

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metal a través del doble enlace por

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donación y retro donación y si los

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ligandos al que no se unen a través del

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doble enlace porque no se van a unir los

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ligandos aquí nos a través de el triple

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enlace los compuestos orgánicos con

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triple enlaces poseen dos orbitales y

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con los cuales se pueden donar

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electrones vamos a tener principalmente

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dos casos una unión como se unían los al

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que nos donando dos electrones en este

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caso uno entonces participa un solo

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orbital pi se coordina a un solo centro

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metálico y el ligando está donando dos

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electrones

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en el segundo caso participan los dos

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orbitales peak y se coordinan a dos

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centros metálicos actuando como ligando

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puente miremos este ejemplo acá tenemos

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un complejo de cobalto tiene dos cobalto

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es un complejo tiene un crear de cobalto

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y el ligando al 'chino' se dispone con

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el eje carbono carbono del ligando

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perpendicular al eje cobalto o acto es

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como si lo estuviésemos viendo acá

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diferente acá hay un carbono atrás de

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éste vendría el otro carbono y el eje

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metal metal cobalto cuanto estaría en

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este sentido entonces como estamos

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viendo de frente apuntando desde un

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carbono veríamos un orbital pib en esta

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dirección y perpendicular a ese orbital

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y tenemos el otro orbital y en esta otra

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dirección entonces con un orbital pib va

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a donar dos electrones a un metal y con

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el otro orbital y va a donar dos

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electrones al otro

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entonces se está donando en este segundo

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caso 12 electrones a cada centro

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metálico en ambos casos caso 1 caso 2

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hay donación y retro donación con

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debilitamiento del triple enlace

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alargamiento de la distancia carbono

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carbono y modificación de los ángulos

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carbonos carbono carbono miremos aquí el

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ligando si no estuviese unido al platino

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tendría ángulo de 180 grados entre ese

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carbono ese carbono y el carbono de el

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metilo con el carbono del cen y lo acá

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sin embargo como ocurre retro donación

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este triple enlace deja de ser triple

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enlace pasa a ser más un doble enlace o

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algo similar y entonces acá los ángulos

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de enlace varían en este mismo caso en

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lo mismo no son enlaces de 180 grados

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terminan siendo enlaces con un cierto

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otro ligando que vamos a ver que por

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definición tampoco llevaría a un

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compuesto órgano metálico pero que

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aparece mucho en los órganos metálicos

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es el ligando dmitro y directamente la

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molécula de nitrógeno 2 unida a un metal

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el de nitrógeno habíamos dicho que 'se

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hizo electrónico con el monóxido de

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carbono y entonces se une de la misma

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manera condonación sigma y retro

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relación y el enlace triple de nuevo

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como electro donación en este caso se

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debilita la molécula de de nitrógeno es

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un ligando muy estudiado porque los

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complejos que forman puede llevar a una

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ruptura del enlace triple nitrógeno

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nitrógeno y a la generación de especie

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de nitrógeno útil es el ejemplo típico

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es la catálisis de la reacción entre el

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nitrógeno y el hidrógeno para dar

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amoníaco y el catalizador de hierro

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metálico normalmente las moléculas de

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nitrógeno y las del hidrógeno se

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absorben sobre la superficie del hierro

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metálico se debilitan los enlaces en

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ambas moléculas y eso es el primer paso

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que lleva

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acción para generar armonía

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también hay ejemplos biológicos ejemplos

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de moléculas fijadoras de nitrógeno que

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son enzimas en general con hierro como

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centro metálico como las micro en asas

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que unen al nitrógeno a ese centro

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metálico y eso es lo que debilita el

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enlace para la ruptura del mismo y la

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formación de otras especies de nitrógeno

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hay mucha gente que está estudiando esta

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parte de iu o inorgánica fijación de

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nitrógeno todavía por ejemplo no se sabe

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bien cómo se une no se ha podido

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cristalizar todavía ninguna nitrogenada

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con de nitrógeno unido para ver

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exactamente cómo es la estructura del

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cni

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una de las formas de unirse la más común

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es la de la molécula de nitrógeno de

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modo terminal como lo hace el monóxido

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hay donación sigma a través del homo y

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retro donación al humo lo cual debilita

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el enlace también puede actuar como

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ligando puente

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entre dos metales acá como dos metales

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la reprogramación va a ser mayor y por

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lo tanto se va a debilitar más el enlace

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y también puede ligarse de manera

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lateral de la misma forma que lo hace un

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alquiló con un metal

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el ligando de oxígeno la molécula de

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oxígeno 2 también aparece muchísimo como

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un ligando en los compuestos

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organometálicos y tiene dos formas

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principales de unión una unión en la que

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es mono apto que sería un oxígeno

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terminal formando un cierto ángulo metal

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oxígeno oxígeno como tenemos

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estigmatizado acá este es mono apto y

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una unión de costado donde el ligando de

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oxígeno es díaz en este primer caso se

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está uniendo como oxígeno sin culete

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oxigeno singlete ya vamos a ver en las

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próximas transparencias cómo es esto el

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ejemplo típico es la unión de oxígeno al

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hierro en las porfirinas por ejemplo en

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la hemoglobina en la mioglobina en

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sistemas biológicos están normalmente

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unidos de esta forma de manera terminal

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mono en este segundo caso es más la

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unión como si fuese a través del doble

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en la selva como si fuese la de un al

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que no y el ejemplo típico es el

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complejo de baja

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en color a esta persona que fue la que

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más lo estudió y la que lo describió

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miremos la reacción en la que participa

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este complejo es un complejo de iridio

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con cloro con trip en info fina y con

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monóxido que puede captar

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irreversiblemente al oxígeno seguramente

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no hice las cuentas pero si lo hacemos

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vamos a estar pasando de un complejo de

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16 electrones a un complejos de 18

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electrones en este caso acá está donando

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2 electrones a acá también está donando

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2 electrones

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esta reacción con el complejo de vasca

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es reversible o sea que dependiendo de

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la presión de oxígeno lo vamos a tener

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al equilibrio desplazado para este lado

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o para este otro lado complejos de este

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tipo son muy estudiados porque podrían

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ser utilizados en emergencia médica por

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ejemplo porque pueden captar oxígeno y

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ser utilizados como un sustituto

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momentáneo de la sangre la manera de

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diferenciar entre este tipo de unión y

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este otro tipo de unión normalmente se

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hace por cristalografía si se pueden

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cristalizar los

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se pueden observar perfectamente las

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distancias metal oxígeno y oxígeno

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oxígeno si son estas distancias

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posiciones exactamente iguales quiere

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decir que tenemos este tipo de

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coordinación como es esta unión de

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oxígeno terminal que se le interpreta

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como la unión de oxígeno singul este

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oxígeno se inglés te tenemos que repasar

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recordar que era el oxígeno singlete es

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un estado excitado de la molécula de

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oxígeno

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aquí tenemos diagramas de orbitales

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moleculares para la molécula de oxígeno

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2 y este sería el estado basal el más

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estable de nuevo como es teoría de

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orbitales moleculares de este lado

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tenemos orbitales atómicos de un oxígeno

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de este otro lado los orbitales atómicos

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del otro oxígeno y acá estarían los

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orbitales moleculares de la molécula de

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oxígeno 2 se generaba un signo en la

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santé un signo anti enlazan está acá

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también seguimos enlazan t 2 pines

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enlazan t y 2 orbitales tina anti enlace

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antes cuando distribuíamos los

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electrones las situaciones

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más favorable más estable es está acá

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con los electrones uno en cada uno de

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los orbitales y pasteles y estos dos

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electrones con el mismo speed

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una especie excitada que está a 94 kilos

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por mol por encima en energía que el

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estado basal que vimos recién es el

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oxígeno del xingú lete y este símbolo de

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el tabo singlete de en el cual los dos

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electrones están en un mismo orbital

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están los dos apareados en el mismo

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orbital o obviamente con espn es opuesto

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y el otro estado excitado es parecido al

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inicial pero aquí tenemos en una órbita

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al pie asterisco el electrón con espn

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más un medio por ejemplo y en el otro

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con espn menos un medio el enlace de la

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molécula de oxígeno en el modo terminal

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se puede interpretar fácilmente como si

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el oxígeno ahí está de manera oxígeno

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sin goulette ya que la unión sería a

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través de este orbital y con los dos

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electrones produce donación hacia algún

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orbital de del metal y el otro orbital

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piqué está vacío por retro donación va a

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recibir

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desde algún orbital de metal o sea que

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acá en este caso también habría donación

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y retro donación y en lo que está

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esquematizado en este dibujo acá tenemos

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supongamos un orbital el de ese está

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cuadrado del hierro acá hay una

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adoración de tipo sigma desde el orbital

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y anti enlazan te ocupado

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y va a ocurrir una retro nación del tipo

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pic a través de algún orbitante de ya

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entonces los orbitales y asterisco del

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oxígeno sin goles van interactuar de

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manera diferente con los orbitales de

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del metal uno es dolor cima y el otro es

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aceptar y

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veamos ahora el monóxido de nitrógeno

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como ligando que se lo llama ligando mi

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trocito el n o tiene 11 electrones es un

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radical y se puede unir a un metal de

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manera lineal o angular en el modo

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lineal se considera que él tiene o está

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como catión mi trocito este sería el

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hizo electrónico con el monóxido de

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carbono o sea que la manera de unirse

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sería equivalente a la del monóxido de

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carbono condonación y retro nación aquí

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está donando dos electrones en esta

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situación en el modo angular se estima

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que se comporta como el año n o menos en

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este caso es hizo electrónico con el

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oxígeno 2 y entonces se puede

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interpretar su unión como el oxígeno 2

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cuando está en modo termina en este caso

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también sería donador de 2 electrones

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en muchos complejos el ligando gene o

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puede cambiar su modo de coordinación el

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cambio de modo lineal angular reduce en

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dos el número de electrones de el

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complejo por ejemplo pasaría a mejores

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18 ambos complejos de 16 electrones si

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el n o está cambiando del modo lineal a

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angular

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